記事投稿後インデックスリストに表示された記事をクリックすると404エラーとなる

質問の内容だけ見るとhtaccessあたりが怪しいですが、プラグインの状況がわからないので確認方法として、プラグインを全停止して親テーマのみで(いわゆるデフォルトで)、何かしらテスト投稿したらどうなるかと、他のテーマにして投稿したらどうなるかを確認してみてください。

他のテーマにしても同様の状況になるならhtaccessがとても怪しいです。

で、再確認ですが現在、

wordpressの最新バージョンは4.7.2です。
Simplicityの最新バージョンは2.4.7です。

ここが質問を見ると何やらごっちゃになっているようです。あまり関係ないかも知れませんがバージョンによって何が変更されたかを知るためには必要になるかも知れません。

例えば、Simplicityの2.4.0を利用していた時は問題なかったが、2.4.7にして問題が出るようになったということならテーマも怪しくなります。そうなれば近々の対処としては逆にバージョンを戻せばよいわけで、状況を再現できればわいひらさんがなんとかしてくれるでしょう。
が、再現できないとなると原因がつかめませんよね？バージョンが変わる過程で何を触ったかはわいひらさんがおおまかに理解しているはずなので、バージョン情報はそういう時に必要になります。

wordpress4.7.1では結構な修正がされています。そもそも4.7で結構な改変があったのでそれ以前と問題があるとするとプラグインも怪しいです。
古いプラグインを利用されている場合は特に注意を払わないといけません。プラグイン全停止というのはここらも含めて何かしらのプラグインが想定外の動作をしているのを防ぐ、あるいは見つけるために必要です。

質問の内容は外からでは見えない箇所に問題があるかも知れませんので、まずはどういう時にどうすればそうなるかの原因を突き止めないと解決できないわけですが、他のテーマで問題なく動作するのであれば他のテーマを使う方が良いです。

Hidekichiさん

回答ありがとうございます。
その後いろいろ試してみたのですが、プラグイン全停止かつ親テーマのみだと普通に投稿できるので、恐らくプラグインの問題のようです。
どのプラグインが原因かは特定できていないのですが、WordPress Ping Optimizerのログがかなり溜まっていたためクリアして様子を見ています。
また、記事投稿時に公開前の下書き保存の状態で、スラッグ名を変更してから公開すると一発で正常に投稿できるようですので、この方法でしばらく様子を見ようと思います。

Simplicityの不具合ではなさそうです。
大変お騒がせしました。